Instrumen tes yang cenderung dominan mengukur kemampuan hafalan, penyajian teori yang tertata, namun seringnya diakhiri dengan instrumen latihan yang belum menguji keterampilan problem solving peserta didik. Soal-soal latihan peserta didik ini perlu dikembangkan untuk dapat melatih keterampilan problem solving peserta didik. Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui kelayakan pengembangan instrumen Higher Order Thinking Skills (HOTS) problem solving pada materi hidrokarbon, serta untuk menganalisis keterampilan problem solving peserta didik. Subjek pada penelitian ini adalah peserta didik kelas XI MIPA MA Darul Muqorrobin Kendal. Metode yang digunakan pada penelitian ini adalah Research and Development (RnD) dengan model pengembangan Model Oriondo Antonio. Proses pengembangan melibatkan langkah-langkah berikut: 1) merancang tes, termasuk menetapkan tujuan, menyusun kerangka tes, membuat soal, melibatkan ahli dalam validasi, dan menentukan skor; 2) melakukan uji coba tes; 3) menganalisis hasil tes; dan 4) perakitan tes final setelah hasil analisis. Instrumen yang dikembangkan berupa soal uraian. Berdasarkan penilaian ahli dan uji coba didapatkan 12 soal valid. Tingkat reliabilitas item dan nilai Alpha Cronbach dinyatakan baik, meskipun reliabilitas person berada pada tingkat yang cukup. Produk akhir instrumen tes menghasilkan 2 soal kategori sangat sulit, 4 soal kateori sulit, 4 soal kategori mudah dan 2 soal kategori sangat mudah. Daya beda soal diperoleh 4 kelompok butir soal, daya beda responden diperoleh 3 kelompok responden, dengan kategori tinggi, sedang, dan rendah.